Pagrindinis skirtumas tarp Hofmano ir Kurcijaus persitvarkymo yra tas, kad Hofmano pertvarkymas apibūdina pirminio amido pavertimą pirminiu aminu, o Kurcijaus pertvarkymas apibūdina acilazido pavertimą izocianatu.
Pertvarkymo reakcija yra cheminės konversijos reakcija, kai vienas cheminis junginys virsta kitu junginiu, kuris yra stabilesnis nei pradinis junginys. Hofmanno ir Curtiuso pertvarkymas yra tokie du organinių cheminių reakcijų tipai, kurie turi daug pritaikymų cheminės sintezės procesuose. Hofmanno reakcija buvo sukurta ir pavadinta mokslininko Augusto Wilhelmo von Hofmanno vardu, o Curtius persitvarkymo reakcija buvo pavadinta Theodoro Curtiuso vardu.
Kas yra Hofmanno pertvarkymas?
Hofmano pertvarkymas yra cheminės reakcijos tipas, apibūdinantis pirminio amido pavertimą pirminiu aminu, turinčiu vienu anglies atomu mažiau. Ši reakcija buvo pavadinta Augusto Wilhelmo von Hofmanno vardu. Kartais tai vadiname ir Hofmanno degradacija. Bendra Hofmanno pertvarkymo reakcijos formulė yra tokia:
01 pav.: Hofmanno pertvarkymas
Hofmanno pertvarkymo reakcija prasideda bromo reakcija su natrio hidroksidu, kuris sudaro natrio hipobromitą (reakcija in situ), kuris gali paversti pirminį amidą tarpine izocianato molekule. Tada šis tarpinis izocianato junginys yra hidrolizuojamas ir gaunamas pirminis aminas. Šio pertvarkymo metu išsiskiria anglies dioksido molekulė. Todėl galutiniame produkte trūksta vieno anglies atomo, palyginti su anglies atomų skaičiumi pradinėje molekulėje.
Kas yra Curtius pertvarkymas?
Kurcijaus persitvarkymas yra cheminės reakcijos tipas, kai acilazidas virsta izocianatu. Šią reakciją 1885 m. sukūrė Theodor Curtius. Tai terminio skilimo reakcija. Ši reakcija apima azoto dujų molekulės praradimą. Po šios konversijos izocianato molekulę atakuoja įvairūs nukleofilai – pvz. vanduo, alkoholis ir aminai. Dėl šios nukleofilinės atakos susidaro pirminis aminas, karbamatas arba karbamido dariniai. Bendroji formulė yra tokia:
02 pav.: Curtius pertvarkymas
Acilazidas susidaro rūgšties chloridams arba anhidridams reaguojant su natrio azidu arba trimetilsililazidu. Paprastai Curtius pertvarkymas laikomas dviejų etapų procesu. Dėl azoto dujų praradimo susidaro acilnitrienas. Ir po šios reakcijos seka R grupės migracija, kad susidarytų izociantas. Tačiau, remiantis naujausiais tyrimais, terminis acilazido skilimas yra suderintas procesas, kai abu aukščiau paminėti etapai vyksta kartu. Taip nutinka dėl to, kad reakcijos metu nepastebėta arba išskiriama jokių nitreno įterpimo ar pridėjimo šalutinių produktų.
Kuo skiriasi Hofmanno ir Curtiuso pertvarkymas?
Pertvarkymo reakcija yra cheminė reakcija, kurios metu junginio anglies kūnas paverčiamas kitokia struktūra, kuri yra pradinio junginio izomeras. Pagrindinis skirtumas tarp Hofmanno ir Curtiuso pertvarkymo yra tas, kad Hofmanno pertvarkymas apibūdina pirminio amido pavertimą pirminiu aminu, o Curtius pertvarkymas apibūdina acilazido pavertimą izocianatu.
Toliau infografijoje pateikiami Hofmanno ir Curtius pertvarkymo skirtumai.
Santrauka – Hofmanno ir Curtiuso persitvarkymas
Hofmanno ir Curtiuso persitvarkymas yra dviejų tipų cheminės pertvarkymo reakcijos. Pagrindinis skirtumas tarp Hofmano ir Kurcijaus pertvarkymo yra tas, kad Hofmano pertvarkymas apibūdina pirminio amido pavertimą pirminiu aminu, o Kurcijaus pertvarkymas apibūdina acilazido pavertimą izocianatu.
